1、世界各个国家首都及其经纬度 亚洲 一、东亚 中国首都北京 39.55 N 116.24 E 蒙古首都乌兰巴托 47.55N 106.54E 朝鲜首都平壤 39.01 N 125.45 E 韩国首都首尔 37.33 N 126.58 E 日本首都东京 35.42 N 139 E 二、东南亚 越南首都河内 21.02N 105.51E 老挝首都万象 17.46N 102.37E 柬埔寨首都金边 11.33N 104.55E 缅甸首都仰光 16.48N 96.09E 泰国首都曼谷 13.45N 100.31E 马来西亚首都吉隆坡 3.08N 101.41E 新加坡首都新加坡 1.21N 103.49
2、E 文莱达鲁萨兰国首都斯里巴加湾市 4.56N 114.56E 菲律宾首都马尼拉 14.36N 120.59E 印度尼西亚首都雅加达 6.12N 106.50E 东帝汶首都帝力 8.33N 125.34E 三、中南亚 哈萨克斯坦首都阿斯塔纳 45.17N 78.27E 吉尔吉斯斯坦首都比什凯克 42.52N 74.35E 乌兹别克斯坦首都塔什干 41.16N 69.13E 塔吉克斯坦首都杜尚别 38.32N 68.47E 土库曼斯坦首都阿什哈巴德 37.57N 58.23E 阿富汗首都喀布尔 34.31N 69.10E 巴基斯坦首都伊斯兰堡 33.43N 73.03E 不丹首都延布 27.28
3、N 89.38E 印度首都新德里 28.36N 77.12E 孟加拉国首都达卡 23.42N 90.24E 斯里兰卡首都科伦坡 6.55N 79.51E 马尔代夫首都马累 4.10N 73.30E 四、西亚 伊朗伊斯兰共和国首都德黑兰 35.40N 51.26E 伊拉克首都巴格达 33.21N 44.25E 科威特首都科威特城 29.18N 47.29E 沙特阿拉伯首都利雅得 24.41N 46.43E 巴林首都麦纳麦 26.14N 50.35E 卡塔尔首都多哈 25.17N 51.31E 阿拉伯联合酋长国首都阿布扎比 24.28N 54.22E 阿曼首都马斯喀特 23.37N 58.35E
4、也门首都萨那 15.21N 44.12E 约旦首都安曼 32.02N 35.58E 以色列首都特拉维夫 32.04N 34.46E 阿拉伯叙利亚共和国首都大马士革 33.31N 36.18E 黎巴嫩首都贝鲁特 33.53N 35.29E 土耳其首都安卡拉 39.55N 32.51E 塞浦路斯首都尼科西亚 35.10N 33.22E 阿塞拜疆首都巴库 40.26N 49.52E 格鲁吉亚首都第比利斯 41.42N 44.47E 亚美尼亚首都叶里温 40.11N 44.31E 欧洲 一、北欧 冰岛首都雷克雅未克 64.08N 21.53E 斯瓦尔巴德群岛首都朗伊尔城 78.13N 15.39E 法
5、罗群岛首都托尔斯港 78.12N 15.37E 丹麦首都哥本哈根 55.41N 12.35E 挪威首都奥斯陆 59.55N 10.45E 瑞典首都斯德哥尔摩 59.20N 18.04E 芬兰首都赫尔辛基 60.10N 24.56E 奥兰群岛首都玛丽港 60.05N 19.56E 爱沙尼亚首都塔林 59.26N 24.45E 拉脱维亚首都里加 56.56N 24.06E 立陶宛首都维尔纽斯 54.41N 25.17E 二、西欧 爱尔兰首都都柏林 53.20N 6.16E 英国首都伦敦 51.30N 0.07E 英格兰首都伦敦 51.30N 0.07E 威尔士首都加的夫 51.29N 3.10E
6、苏格兰首都爱丁堡 55.57N 3.11E 北爱尔兰首都贝尔法斯特 54.36N 5.55E 根西首都圣彼得港 49.27N 2.32E 泽西首都圣赫利尔 49.11N 2.06E 马恩岛首都道格拉斯 54.09N 4.28E 法国首都巴黎 48.51N 2.21E 荷兰首都阿姆斯特丹 52.22N 4.53E 比利时首都布鲁塞尔 50.51N 4.21E 卢森堡首都卢森堡 49.36N 6.08E 德国首都柏林 52.31N 13.24E 奥地利首都维也纳 48.12N 16.22E 瑞士首都伯尔尼 46.57N 7.26E 列支敦士登首都瓦杜兹 47.08N 9.31E 三、南欧 葡萄牙首
7、都里斯本 38.42N 9.08E 西班牙首都马德里 40.25N 3.42E 直布罗陀 安道尔首都安道尔 42.32N 1.36E 摩纳哥首都摩纳哥 43.44N 7.25E 意大利首都罗马 41.53N 12.29E 梵蒂冈首都梵蒂冈城 41.54N 12.26E 马耳他首都瓦莱塔 35.54N 14.31E 圣马力诺首都圣马力诺 43.56N 12.26E 希腊首都雅典 37.59N 23.39E 四、东欧和东南欧 俄罗斯首都莫斯科 55.45N 37.37E 白俄罗斯首都明斯克 53.54N 27.34E 乌克兰首都基辅 50.27N 30.31E 波兰首都华沙 52.13N 21.0
8、0E 捷克共和国首都布拉格 50.05N 14.25E 斯洛伐克首都布拉迪斯拉发 48.09N 17.06 E 匈牙利首都布达佩斯 47.30N 19.02E 斯洛文尼亚首都卢布尔雅那 46.03N 14.30E 克罗地亚首都萨格勒布 45.49N 15.58E 波斯尼亚和黑塞哥维那 萨拉热窝 43.51N 18.21E 塞族共和国首都巴尼亚卢卡 44.46N 17.11E 塞尔维亚和黑山首都贝尔格莱德 44.48N 20.27E 伏伊伏丁那首都诺维萨德 45.15N 19.51E 科索沃首都普里什蒂纳 42.40N 21.10E 黑山首都波德戈里察 42.26N 19.16E 马其顿首都斯科
9、普里 42.00N 21.27E 阿尔巴尼亚首都地拉那 41.19N 19.49E 摩尔多瓦首都基希讷乌 47.01N 28.50E 罗马尼亚首都布加勒斯特 44.26N 26.05E 保加利亚首都索非亚 43.51N 25.57E 非洲 一、北非 埃及首都开罗 30.03N 31.04E 苏丹首都喀土穆 16.51N 34.00E 利比亚首都的黎波里 32.52N 13.11E 突尼斯首都突尼斯 阿尔及利亚首都阿尔及尔 36.45N 3.02E 摩洛哥首都拉巴特 34.01N 6.50E 西撒哈拉 二、西非 毛里塔尼亚首都努瓦克肖特 18.05N 15.58E 塞内加尔首都达喀尔 14.45
10、N 17.20E 冈比亚首都班珠尔 13.27N 16.34E 马里首都巴马科 12.39N 8.00E 布基纳法索首都瓦加杜古 12.22N 1.32E 佛得角首都普拉亚 14.55N 23.30E 几内亚比绍首都比绍 11.51N 15.36E 几内亚首都科纳克里 9.32N 13.40E 塞拉利昂首都弗里敦 8.29N 13.13E 利比里亚首都蒙罗维亚 6.18N 10.47E 科特迪瓦首都亚穆苏克罗 6.49N 5.17E 加纳首都阿克拉 5.33N 0.11E 多哥首都洛美 6.05N 1.15E 贝宁首都波多诺伏 6.30N 2.36E 尼日尔首都尼亚美 13.30N 2.06E
11、 尼日利亚首都阿布贾 9.07N 7.28E 圣赫勒拿首都詹姆士敦 三、中非 喀麦隆首都雅温得 3.57N 11.25E 赤道几内亚首都马拉博 3.45N 8.47E 乍得首都恩贾梅纳 12.08N 15.01E 中非共和国首都班吉 4.21N 18.33E 加蓬首都利伯维尔 0.23N 9.27E 刚果布首都布拉柴维尔 4.16N 15.17 E 刚果金首都金沙萨 4.19N 15.18E 圣多美和普林西比首都圣多美 0.20N 6.43E 安哥拉首都罗安达 8.50N 13.14E 四、东非 厄立特里亚首都阿斯马拉 15.20N 38.55E 埃塞俄比亚首都亚的斯亚贝巴 9.01N 38.
12、44E 吉布提首都吉布提 11.49N 42.35E 索马里首都摩加迪沙 2.02N 45.21E 肯尼亚首都内罗毕 1.17N 36.49E 乌干达首都坎帕拉 0.18N 32.35E 坦桑尼亚首都达累斯萨拉姆 6.49N 39.16E 卢旺达首都基加利 1.57N 30.03E 布隆迪首都布琼布拉 3.22N 29.21E 马拉维首都利隆圭 13.59N 33.47E 莫桑比克首都马普托 25.58N 32.35E 马达加斯加首都塔那那利佛 18.55N 47.32E 塞舌尔首都维多利亚 4.37N 55.26E 科摩罗首都莫罗尼 11.42N 43.15E 马约特首都马穆楚 12.47N
13、 45.13E 毛里求斯首都路易斯港 留尼汪首都圣丹尼斯 20.53N 55.29E 五、南非 赞比亚首都卢萨卡 15.24N 28.17E 津巴布韦首都哈拉雷 17.49N 31.03E 博茨瓦纳首都哈博罗内 24.39N 25.54E 纳米比亚首都温得和克 南非首都比勒陀利亚 25.44N 28.13E 莱索托首都马塞卢 29.19N 27.29E 斯威士兰首都墨巴本 26.18N 31.08E 大洋洲 一、澳大利亚、新西兰和美拉尼西亚 澳大利亚首都堪培拉 35.18N 149.07E 新西兰首都惠灵顿 41.17N 174.46E 巴布亚新几内亚首都莫尔兹比港 9.29N 147.11E
14、 所罗门群岛首都霍尼亚拉 9.25N 159.57E 斐济群岛首都苏瓦 18.08N 178.26E 瓦努阿图首都维拉港 17.44N 168.19E 新喀里多尼亚首都努美阿 22.16N 166.27E 二、密克罗尼西亚 北马里亚纳群岛首都塞班 15.08N 145.45E 关岛首都阿加尼亚 13.28N 144.45E 密克罗尼西亚联邦首都科洛尼亚 6.55N 158.09E 帕劳首都梅莱凯奥克 7.29N 134.41 E 马绍尔群岛共和国首都马朱罗 7.08N 171.11E 基里巴斯首都拜里基 1.19N 172.58E 瑙鲁 亚伦区0.33N 166.55E 三、波利尼西亚 图瓦卢
15、首都富纳富提 7.06N 177.39E 瓦利斯和富图那首都马塔乌图 13.17N 176.10E 托克劳 8.58N 171.51E 萨摩亚首都阿皮亚 13.50N 171.46E 美属萨摩亚首都帕果帕果 14.16N 170.42E 美属太平洋小岛 汤加首都努库阿洛法 21.08N 175.12E 纽埃首都阿洛菲 19.03N 169.55E 库克群岛首都阿瓦鲁阿 21.12N 159.46E 法属波利尼西亚首都帕皮提 17.32N 149.34E 皮特凯恩岛首都亚当斯敦 40.14N 76.03E 美洲 一、北美地区 格陵兰首都努克 64.11N 51.43E 圣皮埃尔和密克隆首都圣皮埃
16、尔 46.46N 56.10E 百慕大首都汉密尔顿 32.17N 64.67E 加拿大Canada首都渥太华Ottawa 45.24N 75.42E 美国首都华盛顿 38.53N 77.02E 二、中美地区 墨西哥首都墨西哥城 23.38N 102.33E 危地马拉首都瓜地马拉 14.36N 90.32E 伯利兹首都贝尔莫潘 17.15N 88.46E 萨尔瓦多首都圣萨尔瓦多 13.41N 89.11E 洪都拉斯首都特古西加尔巴 14.05N 87.12E 尼加拉瓜首都马纳瓜 12.08N 86.15E 哥斯达黎加首都圣何西 9.56N 84.05E 巴拿马首都巴拿马城 8.59N 79.31
17、E 三、加勒比群岛 巴哈马首都拿骚 25.03N 77.20E 特克斯和凯科斯群岛首都科伯恩城 21.27N 71.08E 古巴首都哈瓦那 23.07N 82.23E 东加勒比地区 牙买加首都京斯敦 17.59N 76.47E 开曼群岛首都乔治敦 18.00N 76.44E 海地首都太子港 18.32N 72.20E 多米尼加共和国首都圣多明哥 18.30N 69.59E 波多黎各首都圣胡安 18.28N 66.06E 美属维尔京群岛首都夏洛特阿马利亚 18.20N 64.55E 英属维尔京群岛首都罗德城 18.25N 64.37E 安圭拉首都山谷市 18.13N 63.03 E 圣基茨和尼维
18、斯首都巴斯特尔 17.18N 62.43E 安提瓜和巴布达首都圣约翰 17.07N 61.50E 蒙特塞拉特首都普利茅斯 16.42N 62.43E 圣基茨和尼维斯首都巴斯特尔 17.18N 62.43E 多米尼克国首都罗索 15.18N 61.23E 马提尼克首都法兰西堡 14.36N 61.04E 圣卢西亚首都卡斯特里 13.59N 61.00E 圣文森特和格林纳丁斯首都金斯敦 13.09N 61.13E 格林纳达首都圣乔治 12.03N 61.45E 巴巴多斯首都布里奇顿 13.06N 59.36E 特立尼达和多巴哥首都西班牙港 10.39N 61.28E 荷属安第列斯首都威廉斯塔德 12.06N 68.55E 阿鲁巴首都奥莱涅斯塔德 12.31N 70.01E 四、南美 哥伦比亚首都圣菲波哥大 4.36N 74.04E 厄瓜多尔首都基多 0.13N 78.31E 委内瑞拉首都加
1、抛射剂二甲醚的应用前景及其他一、 抛射剂种类及演进1. 压缩气体 Compressed Gases压缩气体用的比液态气体更早,远在1869年即已被采用,比较常用者有:CO2二氧化碳、N2O氧化氮、及N2氮气,然而因其压力太高,例如:在21.1时,其压力为:CO2-837 PSIG,N2O-720 PSIG,N2-477 PSIG,除此之外,这些气体时常会与罐内的组成份互溶,所有的抛射的动力便消失。后来有了氟氯碳化物CFCS的大量生产,此压缩气体日渐减少为业者所采用, 到了1950年以后就难得见到大量的压缩气体式产品了。2. 氟氯碳化合物 Chlorofluorocarbons-CFCS(氟里昂
2、Freons)在二次世界大战前,氟氯碳化物只在冷冻及冷气空调方面使用,二次大战期间,因野战军人之需要,杜邦公司等以CFCS发展在杀虫剂之抛射剂上。使用氟里昂Freons 12,因为它具有不燃性等多项优点,得到快速发展,自此以后,因为压力的要求或配方的需要,及各类产品的增产,逐渐发展氟里昂Freons 11、12、21、31、32、113、114、115、123、124、125等,后因市场的大量需求,除了杜邦公司外,美国的Allied chemical Corp.、Kaiser Chemical,英国Imperial Chemical、ISC Co. ,日本的Mitsui、Daiker、Asah
3、i、Showa等约50家厂商争先恐后设厂,其名称除杜邦的Freons,如有Genetron、 Kaiser、 Isotron、 Arcton,日本的Daiflon、 Asahiflon、 Flon-showa等不一,琳琅满目,而且产品项目除了各类杀虫剂外也扩展到了化妆品、家庭用品、食品、工业用品等,仅在美国,1974年就生产了430万罐到1973年达到30亿罐。世界总产量1982年为59万吨,1983年63万吨、1984年90万吨、1986年105万吨,因为大量的耗用CFCS,却造成了难以弥补的灾难。1974年美国加州大学F.S.Rowland教授及M.J.Molina 博士发表“环境中的氟氯
4、甲烷”,指责CFCS是破坏地球外表平流层臭氧的元凶。美国气相卫星观测资料1978年到1984年大气层中臭氧减少3%,严重的是臭氧层每减少1%,地球紫外线就增强2%,人类皮肤病患率提高5%。美国EPA警告如不改善,到2075年前仅美国即有4000万人罹患皮肤癌。其中约80万人将因此而死亡。除了生命的威胁外,亦有温室效应,必将对地球气候产生大的变化,致使人类生存引发危机。乃有Freons之管制及全面禁用之议。联合国环境计划处于1977年召开臭氧问题调整委员会,讨论Freons问题。1979年该会警告应立即大量消减Freons之用量,1980年该会通过管制劝导,1985年3月签订维也纳臭氧层保护条约
5、,1987年9月加拿大蒙特利尔Montreal签定管制条约管制项目CFCS 11、12、113、114、115,管制程序,要以1986年度之量为基准,1993年7月以后减量至1986年80%以下,1998年7月以后减量到1986年50%以下,多数国家提早年限,且有完全禁用之势。3. 碳氢化合物Hydrocarbons(丙烷、丁烷) 碳氢化合物Hydrocarbons,1947年美国MR.Goodhue 在Airoslo Inc. 首次使用碳氢化合物在喷雾剂上,到了1950年代,Colgate Palmolive Co. 将它用在刮胡水,展开了抛射剂的大量使用,致使美国用量在1971年为一亿磅,
6、而当时CFCS为四亿二千磅,占有率达19%,到1974年,CFCS用量六亿一千万磅,丙、丁烷升高到一亿六千万磅,占22%,到1978年升高到比例为6070%。此丙、丁烷因其价廉易得,故使用广泛,但因其为油性,不易与他项物质混合,配方较困难,且强燃性、危险性高,对使用者存在不利的影响。二、 二甲醚DME的性质表1二甲醚成份表项目 数值 产品纯度>99.95%饱各碳0.04%水500ppm硫1ppm甲醇 10ppm矿物油30ppm表2二甲醚的物理性质项目 数值 项目 数值 气体比重1.617折光率1.3411液体密度0.66g/ml燃烧热值347.6Kcal/mol凝固点-141.5蒸气压5
7、.31×105Pa沸点-24.9临界温度126.9着火点27临界压力5.44×105Pa自燃点350 二甲醚,又称木醚、甲醚、氧二甲,简称DME (dimethyl ether),分子量46.069,分子式CH3OCH3,在室温和常压下是一种无色、有轻微醚香味的气体,不刺激皮肤。室温下其蒸气压为0.5MPa,-4050的温度范围内,易冷凝,易气化。二甲醚成份如表1所示,其物理性质如表2所示。DME具有优良的混溶性(Sloubility),能同大多数极性和非极性有机溶剂混溶在100ml水中可溶解3700ml二甲醚气体,且二甲醚易溶于汽油、四氯化碳、丙
8、酮、氯苯和乙酸甲酯等多种有机溶剂,加入少量助剂后就可与水以任意比互溶。其燃烧时火焰略带亮光。毒性试验表明, DME毒性很弱,无致癌性。a. 唯一与水有高互溶性的抛射剂。(可降低燃烧性)DME可溶于水达34%以下及94%以上,水可溶于DME6%以下及66%以上(上列比例为完全互溶且为单相One Phase)如加入6%的酒精则任何比例的水与DME均可互溶且为单相。DME + 水 其压力与比重如下:(21.1)DME %压力 PSIG比重 G/ML5100.97510190.95315290.92920380.90725480.88930570.87135630.85240630.83360630.
9、76980630.764100630.668b. 不论极性(Polar)或非极性(Nonpolar)的溶剂均可互溶。极性为水性,非极性为油性。DME均可与之互溶,此种特性亦为DME独有之特性,为配方工程师创造了更大的领域,可适应于各种产品之需要。c. 与一般有机溶剂可互溶与一般有机溶剂几乎均可互溶。如碳氢化合物即丙烷、丁烷(Hyduocabons)、卤化碳氢化合物(Halogenated Hydrocabons)、醇类(Alcohols)、丙酮(Ketones)、醚类(Ethers)、胺类(amies)、脂类()、醛类()、铵类(ammonium),另有些复合物如油漆、树脂类(Paint Re
10、sins)等非常广泛。d. DME可与丙烷、丁烷互溶混合使用。丙烷、丁烷最大的弱点有两个,一是燃烧性太强,另一个弱点是油性,溶解度很低。但是这两个弱点均可与DME混合而大为改善。其要点是:·DME可与丙、丁烷完全混合,因此分享DME的优点。·燃烧性因DME及水的混合,而大为降低为弱燃性。·因DME之混合而增加溶解性,配方更为方便。·因DME之混合,配方得以加水,乳化剂可免除,甚至若干其他溶剂可大幅减少,除了品质改善外,成本可降低。·定时自动喷雾成为可能如放置于屋内的清香剂、除臭剂、杀虫剂,可定时自动喷出,因DME之适量混合,而使用前不必摇动,可
11、达到预期的效果。否则用前要摇动,则自动喷射的作用无法达到。e. DME亦可怀CFC类抛射剂混合使用。DME可与CFC互溶且可互补优劣点,但CFC面临禁用,故此项发展性有限。f. 化学性、稳定性高 ·属于惰性气体(Inert)极为稳定虽然DME名称有醚的含意,一般的想法以为是稳定、易爆或过氧化物生成之气体,其实经长期试验及实用证明,并非如此。因此有些人比较喜欢称呼它为二甲基氧化物(Dimethyl Oxide),DME经长期使用证明它是很稳定的化合物,只有在非常少的特殊条件下才会反应分解,基本上归入惰性气体。·不生成过氧化物(Peroxide)亦不起氯化作用(Chlorina
12、ted)纯的DME或与其他物质混合在40试验六个月没有过氧化物形成。如当作纯的抛射剂,不论纯DME或与压缩气体混合加压到 75PSIG,也不会产生过氧化物。美国杜邦公司及日本三菱公司之报告均提到DME在制造、贮存运输过程中,几十年来尚无因形成过氧化物而引起爆炸的报告。·与喷雾剂内其它组成成份不会产生反应,不会破坏效率。DME可以与各种喷雾剂的浓缩液组成体互溶外,它和氯碳化合物(Chlorocabon)及氟氯碳化合物(Chlorofluorocarbons-CFCS)一起混合使用,会得到更优良的品质及安全性,但DME不会起氯化作用,因此也可以和氯化深剂混合使用,如二氯甲烷(Methyl
13、ene Chloride)、三氯甲烷(1,1,1Trichloroethane),DME与此氯化物反应也不会形成氯二甲基乙醚(Bischlorodimethyther)及单氯二甲基乙醚(Monochlorodemethyther)这二种物质已证实系为致癌物质。因此DME不被氯化之稳定性,亦相当独特可取。对喷雾剂配方而言,DME可谓得天独厚。g. 燃烧性Flammability·基本上属可燃性气体(中燃烧性)·爆炸下限 3.4%·火焰长度(Flame Extension),100%DME30-35cm (每分钟射出45g)·变成不燃性(可加入15%以上的水
14、及6%以上的酒精即可达到不燃烧性效果。)·燃烧热6900kcal/kg在欧洲国家的标准,每罐气雾产品含45%(重量)或250g 以上的可燃物质则谓之非不燃性。美国方面则以火焰长度(45g/min喷出)20cm(8英寸)以内为不燃性,h. asdfasdfi. asdfj.因其特有的分子结构和理化性质,用途十分广泛,目前主要用途是作气雾剂的抛射剂。另外DME80还可作为合成硫酸二甲酯等的化工原料。由于DME是无色、无毒、环境友好的化合物,且具有良好的燃料性能,可以替代柴油用作清洁的汽车燃料以及替代液化气作民用燃料,其重要性为人们所认识到。近年来能源短缺及环保问题已成为世界性话题,受到人
15、们的日益对于关注,而随着合成气一步法制备DME技术的不断发展进步,使得以装置的大型化降低DME成本成为可能,其作为新型清洁燃料在替代柴油或液化气方面的发展前景更被普遍看好。随着我国经济的快速发展,能源需求迅猛增长,已经成为能源消耗的大国,然而能效低、污染严重的问题依然突出,因此,如何利用国内丰富的煤炭资源及分布在边远地区的天然气资源发展清洁能源的问题显得更为突出,越来越受到各方面的重视。三、 DME消费现状及市场前景3.1 国内外DME消费分析3.1.1 消费现状虽然DME应用领域很广泛,但是到目前为止,甲醇气相脱水法是仍是目前DME
16、生产的主要方法,因其生产成本高而制约了其它应用领域的发展,气雾剂推进剂仍是DME当前的首要用途。60年代以后,气雾剂产品以其特有的包装特性,深受消费者的欢迎,国际上气溶胶工业得到迅速发展。以前气雾剂产品大量使用CFCs作抛射剂,由于使用时,CFCs全部释放到大气,对大气臭氧层造成严重破坏,从而影响人类健康、动植物生长和地球生态环境。因此,世界各国都在致力于寻找CFCs的替代品,我国已从1998年起禁止气雾剂中使用CFCs(医疗用品除外)作抛射剂。CFCs的替代品现有LPG、DME、压缩气(CO2、N2、N2O)、HCFC(氢氯氟碳)、HFC(氢氟碳)。二甲醚在气雾剂工业中的应用正以其良好的性能
17、及相对较好的安全性能逐步替代压缩气体、氟里昂及丙丁烷气,而成为第四代抛射剂(推进剂)的主体,DME的使用量无论是在国外还是在中国都居LPG之后居第二位,在欧美国家气雾剂中DME的用量较大,约有25%的气雾剂以DME作抛射剂。因此,DME市场需求量日益增长。1989年全世界气雾剂产量为86亿瓶,1998年全世界产量已达105亿瓶,以年均2.24%的速度增长。据估计,2003年全世界DME的需求量为15万吨/年。3.1.2 发展趋势分析近年合成气一步法生产DME的技术进展很快,该工艺开发中有代表性的公司有:丹麦Topse、美国Air Products和日本NKK公司,目前已进入中试阶段
18、,预期不久将可建设工业化装置。由于通过天然气或煤生产合成气的技术已相当成熟,而且装置规模达到5000吨/天以上,基于此,各专利公司普遍认为建设大型DME装置在技术上已经成熟。目前,国内的清华大学、浙江大学、山西煤化所、化工部西南化工研究院等单位也都致力于合成气一步法制DME的研究,而且都取得了较大进展,并且建成了千吨级以上生产装置。随着大型DME装置技术的开发成功,人们对DME的应用前景作出了更乐观的估计。3.1.2.1 柴油车代用燃料由于石油资源的不可再生性,世界范围内都在研究开发未来汽车代用燃料。相比而言,
19、常规发动机代用燃料如液化石油气(LPG)、天然气(CNG、LNG)、甲醇等的16烷值都小于10,只适合于点燃式发动机;DME具有较高的十六烷值,具有优良的压缩性,非常适合压燃式发动机,是柴油发动机理想的替代燃料。使用DME燃料,尾气无需催化转化处理,氮氧化物及黑烟微粒排放就能满足美国加利福尼亚燃料汽车超低排放尾气的要求,并可降低发动机噪音。研究表明,现有的汽车发动机只需略加改造就能使用DME燃料。另外,阿莫科石油公司的经济研究表明,DME成本虽高于柴油,但成本和污染都低于液态丙烷等低污染替代燃料。国内西安交通大学能源与动力工程学院汽车工程系采用DME代替柴油,进行柴油发动机试验研究,并与一汽合
20、作开发了我国第一辆改用二甲醚的柴油发动机汽车,实验表明使用DME后可使发动机功率提高10-15%,热效率提高2-3%,噪音降低10-15%。与柴油机相比,燃用DME后,发动机完全消除了碳烟排放,氮氧化物排放降低5070%,未燃碳氢排放降低30%,CO排放降低20%,排放指标不仅可达到欧洲标准,而且接近欧洲将于2005年实施排放标准和美国加州超低排放标准。近年国内柴油供需矛盾突出, DME具有良好的燃烧特性,是柴油良好的替代燃料,若按其取代率为5%计算,2005年约替代柴油约415万吨左右,2010年约替代505万吨左右,可见,DME作为车用燃料有利于缓解国内柴油供应的紧张局面,市场前景广阔。3
21、.1.2.2 作为民用或商用燃料另外,DME具有易压缩、易贮存的特点,可替代煤气、LPG作民用燃料。若DME单独用作燃料,其压力等级符合液化气的要求,可用现有的液化气罐集中统一罐装,灶具也可与液化气灶具通用。DME本身含氧,燃烧充分,不析炭,无残液,燃烧尾气完全符合国家卫生标准,是一种理想的清洁燃料。DME还可以以一定比例掺入到城市煤气或天然气中作为调峰之用,并可改善煤气质量,提高热值。(1)同等温度下,DME饱和蒸气压低于LPG,因而其贮存、运输比LPG更安全;(2)DME在空气中爆炸下限比LPG高1倍,因此
22、在使用过程中,DME也比LPG安全;(3)虽然DME的热值比液化气低,但由于DME自身含氧,在燃烧过程中所需空气量远低于液化气,因此,DME的预混气热值及理论燃烧温度均高于LPG。除单独使用外,将DME、甲醇、水(不外加,来自原料甲醇及甲醇制DME反应)及其他组分混合可配成稳定燃料醇醚燃料。 DME能溶于甲醇及水,同时还能在钢瓶中产生供料所需压力,因此醇醚燃料可以避免醇基燃料难以解决的空气充压(或自充压)及外预热的缺点,而且燃料热值可通过调整各组分比例加以调节。醇醚燃料热值比甲醇燃料高,且价格适中,易于推广,被列入国家“九五”科技成果重点推广项目,已建数套生产装置。但在使用安全、方便等方面逊于
23、DME液化气。原化工部西南化工研究院与中科院山西煤化所还研究开发了醇醚燃料及其配套灶具。目前我国大中型城市民用燃料仍是以天然气、煤气、液化气等为主,DME性质与液化气相近,易贮存、易压缩,因而可替代天然气、煤气、LPG作民用燃料。中国自1990年开始大量进口LPG,伴随着南方沿海地区需求的迅速膨胀,年进口量从1990年的11.7万吨增加到2000年的482万吨,年均增长率高达45%。由于中国陆上大型LPG冷冻库陆续建成投产,预计未来一段时间内LPG的进口量将持续大幅增长,若今后十年LPG的年进口增长率按7%计算,到2005年,中国的LPG进口量将达670万吨,到2010年,中国的LPG进口量将
24、达950万吨。如果DME的价格合适,仅取代进口LPG一项,2005年中国就需燃料级DME约680万吨,2010年需950万吨。如果DME只能取代其中一部分,其需求量也相当可观。3.1.2.3 用于燃气轮机发电及分布式电热联供DME也可以用于联合循环发电装置的燃料。联合发电系统一般采用合成气做燃料。在发电低负荷的时候,可以将合成气转化为DME产品,这样就可以方便地贮存以便高负荷时再用或外销出去。其效果类似于联合循环发电用甲醇做燃料。据资料报道,英国BP公司与印度石油公司、天然气局印度公司决定在中东地区合资建设世界
25、第一套大型燃料型DME工厂,产品用做电厂燃料,规模为180万吨/年,总投资约5亿美元。经过BP和GE公司合作的严格测试,DME用于燃气轮机是一种极好的燃料,从燃烧性能和排放性能都没什么问题,甚至优于柴油,和天然气接近。在印度南方的四个洲(Andhra-Pradesh, Tamil Nadu,Kerala 和Karnataka)已和BP公司签订合同,建立7个电厂,总装机容量为248MW,准备用DME作为燃料发电。分布式电热联供是当前世界上迅速发展的领域,可以提高能源的利用效率和可靠性,这个技术是和迅速发展的Internet网络技术紧密相连的,反大量的分布式装置组成一个虚拟电厂。例如应用微型燃气轮
26、机发电,排气通入余热锅炉供热和供冷。可见微型燃气轮机发电技术可以用于城镇社区热电供应,也是缓解城市高峰用电的方案之一。日本为了解决国内的能源需求,解决方案之一就是在天然气资源地生产二甲醚,利用LPG船运回日本。3.1.2.4 化工利用技术的发展为进一步发展DME下游应用领域提供了可能。DME作为一种重要的化工原料,可合成多种化学品及参与多种化学反应:与SO3反应可制得硫酸二甲酯;与HCl反应可合成烷基卤化物;与苯胺反应可合成N,N-二甲基苯胺;与CO反应可羰基合成乙酸甲酯、醋酐,水解后生成乙酸;与合成气在催化剂
27、存在下反应生成乙酸乙烯;氧化羰化制碳酸二甲酯;与H2S反应制备二甲基硫醚。此外,利用DME还可以合成二甲基硫醚、低烯烃、甲醛和有机硅化合物。我国生产硫酸二甲酯采用的工艺方法是以甲醇和硫酸为原料,DME作为中间产物出现于生产过程中。该工艺过程是先将气化后的甲醇与硫酸反应生成硫酸氢甲酯,后者在一定温度下继续和甲醇作用,生成DME气体,DME再与SO3在溶媒中反应,最后经真空蒸馏得到成品硫酸二甲酯。该工艺不但流程长,而且存在设备腐蚀问题,尤其是中间产物硫酸氢甲酯的毒性比硫酸二甲酯更大,所以生产环境甚是恶劣,目前中国大多数厂家仍采用该工艺生产硫酸二甲酯。采用DME直接同三氧化硫反应的工艺,便可避免出现
28、剧毒物质硫酸氢甲酯,是一条可取的工艺路线,国外早已工业化。随着大型DME装置的建设,DME成本下降,将促进下游产品发展。 3.1.2.5 其它方面利用DME的低污染、制冷效果好等特点,许多国家正在开发以DME代替氯氟烃作制冷剂或发泡剂。例如用DME与氟里昂制备特种制冷剂,随着DME含量增加,其制冷能力增加,能耗降低。国外已相继开发出利用DME作聚苯乙烯、聚氨基甲酸乙酯、热塑聚酯泡沫的发泡剂。DME作为发泡剂,能使泡沫塑料等产品孔洞大小均匀,柔韧性、耐压性增强。近年我国空调制冷、民用建材等领域发展很快,随着国内D
29、ME新装置的建设和产能的增加,国内生产和研发单位已合作进行这些方面的开发,以促进DME下游应用领域的发展。3.2 国外一步法技术进展3.2.1 Topse工艺Topse的合成气一步制二甲醚新工艺是专门针对天然气原料开发的一项新技术。该工艺的第一步是造气,选用的是自热式转化器(ATR)。但对于小型装置,传统的两步转化工艺在经济上可能更有利。脱硫天然气加入水蒸气混合后进入自热式转化器。自热式转化器由加有耐火衬里的高压反应器、燃烧室和催化剂床层三部分组成。来自ATR造气部分的合成气经冷却后进入二甲醚合成装置。合成部分用内置级间冷却的多级绝热
30、反应器以获得高的CO和CO2转化率。催化剂用甲醇合成和脱水制二甲醚的催化剂混合的双功能催化剂。所用DME合成催化剂的稳定性高于一般的甲醇合成催化剂MK-101。催化剂配方为甲醇合成(如铜、锌和铬)、甲醇脱水(如氧化铝和硅酸铝)和水气变换催化剂混合构成。用球形反应器,单套产能可达到10000吨/天甲醇,约相当于7200吨/天DME。甲醇合成要在高压下完成(一般在7.9312.07MPa,典型压力为8.27MPa),但DME生产则可在2.93MPa的低压下完成。Topse工艺选择的操作条件为4.2MPa和240290。目前,该工艺还未建商业装置。1995年,Topse在丹麦哥本哈根建了一套50kg
31、/d的中试装置,对工艺性能进行了测试,并规划建设7000吨/天的商业化装置。 3.2.2 Air products的液相二甲醚(LPDMETM)新工艺在美国能源部的资助下,作为洁净煤和替代燃料技术开发计划的一部分,Air products公司开发成功了液相二甲醚新工艺,简记作LPDMETM。该工艺与同期开发的液相甲醇合成(LPMeOHTM)工艺是一对姊妹工艺。合成气与循环气混合后一起进入浆相反应器,同时加入少量水以利用水气变换反应调节反应平衡。合成气与循环气混合前用反应的产物预热。换热后的产物送入集油罐脱除所浃带的油和催化剂。然后将气流冷却并送入一分离器,在此被冷凝的甲醇/DME/
32、水与未反应的合成气分离,但有一部分DME仍留在了气相中。分离器顶气主要用作循环,少量用作吹扫气。这股吹扫气用甲醇洗涤,脱除任何浃带的DME,这种DME/甲醇产品与DME终产品混合。出分离器的冷凝甲醇/DME/水混合物首先送入DME塔,塔顶馏出的即DME产品。它与来自吹扫洗涤塔DME/甲醇混合即得到燃料级DME。根据需要,粗DME产品也可进行进一步的加工。DME塔底馏出物送入甲醇塔,在此将甲醇从塔顶分出,塔底水则送往废水处理装置。出甲醇塔的甲醇产品可以用于洗涤吹扫气,也可循环到浆相反应器完全转化为DME。一些甲醇也可作为副产品分离出售。LPDMETM工艺的主要优势是放弃了传统的气相固定床反应器而
33、使用了浆液鼓泡塔反应器。催化剂颗粒呈细粉状,用惰性矿物油与其形成浆液。高压合成气原料从塔底喷入、鼓泡,固体催化剂颗粒与气体进料达到充分混合。使用矿物油使混合更充分、等温操作、易于温度控制。用反应器内置式冷却管取热,同时生产蒸汽。浆相反应器催化剂装卸容易,无须停工进行。而且,由于是等温操作,反应器不存在热点问题,催化剂失活速率大大降低了。Air products公司已在一15吨/天的中试工厂对该工艺进行了测试,结果令人满意,但还没有建设商业化规模的大型装置。目前,与LPDMETM工艺类似的LPDMETM工艺已有一套260吨/天的半工业化装置在Eastman Chemicals公司建成,以煤造气生
34、产甲醇。该工艺的主要目的是生产燃料级二甲醚,用作柴油替代燃料或添加剂。Amoco及其它一些公司已进行了多方面的性能测试,二甲醚用作柴油发动机燃料的性能已毋庸置疑。但二甲醚在一般条件下呈气态,需特殊的燃料加入系统和特定的加油基础设施。在欧洲,由于已有一些LPG汽车及加油系统,二甲醚的引入较容易。而在其它地区,如美国,就缺乏这种环境,接受较困难。为解决这个问题,Air products公司研究开发实验室又开发出一种新技术,将DME转化为高十六烷值的车用燃料,这种新型燃料在一般条件下仍为液态,英文名称为CETANERTM。据资料介绍,CETANERTM燃料与传统柴油燃料可以任意比例混合,都能显著提高
35、柴油的十六烷值,单纯CETANERTM燃料是以DME为主的混合燃料,十六烷值高达100以上。3.2.3 日本NKK公司的液相一步法新工艺除Air products公司外,日本NKK公司也开发了用浆相反应器由合成气一步合成二甲醚的新工艺。NKK技术的开发起始于1989年日本东京工业大学工学部藤元薰教授的研究成果。1989年进行了1kg/d的实验室模试,1995年又进行了50kg/d的小试,在1997年又于日本钏路市建设一套5吨/天的中试装置。1999年10月,NKK、Taiheiyo煤矿和Sumitomo金属工业公司三家合作以煤层甲烷为原料,在该中试装置上进行了为期300 h的试运行
36、。据称,装置在运行一周后就达到了设计产能的80%,DME纯度可达97%。在优化了蒸馏条件后三公司预测其纯度至少可达到99%。新工艺可将DME价格从目前的200日元/kg下降到40日元/kg左右。三家公司计划进一步试验后再建一套500吨/天的工业示范装置。四、 建设二甲醚项目的经济性分析及项目进展4.1 建设DME项目经济性分析国外相关资料分析了采用甲醇脱水技术和天然气一步法技术建设一套237万吨/年的大型DME装置的投资及收益情况,二步法DME装置包含相匹配的甲醇装置,甲醇装置采用鲁奇公司的低压合成技术。合成气一步法装置则以天然气为起始原料。对于
37、甲醇脱水技术,如不考虑建设配套的甲醇装置而外购原料,则在美国海湾地区建设同样规模的装置需投资约7870万美元。以1998年美国海湾地区价格为基础,分别对建设于美国海湾和中东地区的DME装置进行了估算,如下表所示。美国及中东DME生产装置的投资估算比较表项目美国海湾中东地区 合成工艺甲醇气相脱水技术空气产品公司合成气一步法技术甲醇气相脱水技术空气产品公司合成气一步法技术总投资额/百万美元1131.3937.81224.51013.0总装置投资844.3698.1928.7767.9界区内投资645.1537.0709.7590.7氧气装置 225.0 247.
38、5合成气造气装置 145.0 159.5甲醇合成与精馏584.5 643 DME合成及精馏60.6167.066.7183.7界区外投资199.1161.1219.0177.2其他工程投资211.1174.5232.2192.0流动资金75.965.263.753.1 产品成本/美元·t-1217.7208.110895.6现金成本177.3174.763.658.8可变成本159.6156.845.440.5原材料成本130151.329.436.4公用工程29.65.5164.1固
1、 在管道安装工程中,经常遇到转弯、分支和变径所需的管配件,这些管配件中的相当一部分要在安装过程中根据实际情况现场制作,而制作这类管件必须先进行展开放样,因此,展开放样是管道工必须掌握的技能之一。一、弯头的放样 弯头又称马蹄弯,根据角度的不同,可以分为直角马蹄弯和任意角度马蹄弯两类,它们均可以采用投影法进行展开放样。
2、60; 图3-1直角马蹄弯 图3-2 任意角度马蹄弯1任意角度马蹄弯的展开方法与步骤(己知尺寸a、b、D和角度)。&
3、#160; (1)按已知尺寸画出立面图,如图3-3所示。 (2)以D/2为半径画圆,然后将断面图中的半圆6等分,等分点的顺序设为1、2、3、4、5、6、7。 (3)由各等分点作侧管中心线的平行线,与投影接合线相交,得交点为1、2、3、4、5、6、7。 (4)作一水平线段,长为D,并将其12等分,得各等分点1、2、3、4、5、6、7、6、5、4、3、2、1。 (5)过各等分点,作水平线段的垂直引上线,使其与投影接合线上的各点1、2、3、4、
4、5、6、7引来的水平线相交。 (6)用圆滑的曲线将相交所得点连结起来,即得任意角度马蹄弯展开图。图3-3 任意角度马蹄弯的展开放样图2、直角马蹄弯的展开放样(己知直径D) 由于直角马蹄弯的侧管与立管垂直,因此,可以不画立面图和断面图,以D/2为半径画圆,然后将半圆6等分,其余与任意角度马蹄弯的展开放样方法相似。图3-4 直角弯展开图二、虾壳弯的展开放样 虾壳弯由若干个带斜截面的直管段组成,有两个端节及若干个中节组成,端节为中节的一半,根据中节数的多少,虾壳弯分为单节、两节、三节等;节数越多,弯头的外
5、观越圆滑,对介质的阻力越小,但制作越困难。1、90°单节虾壳弯展开方法、步骤: (1)作AOB90°,以O为圆心,以半径R为弯曲半径,画出虾壳弯的中心线。 (2)将AOB平分成两个45°,即图中AOC、COB,再将AOC、COB各平分成两个22.5°的角,即AOK、KOC、COD与DOE。 (3)以弯管中心线与OB的交点4为圆心,以D2为半径画半圆,并将其6等分。 (4)通过半圆上的各等分点作OB的垂线,与OB相交于1、2
6、、3、4、5、6、7,与OD相交于1、2、3、45、6、7,直角梯形1177就是需要展开的弯头端节。 (5)在OB的延长线的方向上,画线段EF,使EFD,并将EF 12等分,得各等分点l、2、3、4、5、6、7、6、5、4、3、2、1,通过各等分点作垂线。 (6)以EF上的各等分点为基点,分别截取11、22、33、44、55、66、77线段长,画在EF相应的垂直线上,得到各交点1、2、3、4、5、6、7、6、5、4、3、2、1,将各交点用圆滑的曲线依次连接起来,所得几何图形即为端节展开图。用同样方法对称地截取11、22、3
7、3、44、55、66、77后,用圆滑的曲线连接起来,即得到中节展开图,如图3-5所示。图3-5 90°单节虾壳弯展开图2、90°两节虾壳弯展开图 从展开图可以看出,其展开画法与单节虾壳弯的展开法相似,只是将AOB90°等分成6等份,即COB15°,其余请大家参考单节虾壳弯的展开画法。图3-6 90°两节虾壳弯展开图三、三通管的展开1、等径直角三通管展开图作图步骤如下: 1) 按已知尺寸画出主视图和断面图,由于两管直径相等,其结合线为两管边线交点与轴线
8、交点的连线,可直接画出。 2)6等分管I断面半圆周,等分点为l、 2、 3、 4、 3、2、l。由等分点引下垂线,得与结合线14l的交点。 3)画管I展开图。在CD延长线上取ll等于管I断面圆周长度,并12等分。由各等分点向下引垂线,与由结合线各点向右所引的水平线相交,将各对应交点连成曲线,即得所求管I展开图。 4)画管展开图。在主视图正下方画一长方形,使其长度等于管断面周长,宽等于主视图AB。在BB线上取44等于断面12圆周。 6等分44,等分点为4、 3、2、 l、 2、 3、4,由
9、各等分点向左引水平线,与由主视图结合线各点向下所引的垂线相交,将各对应交点连成曲线,即为管开孔实形。ABBA即为所求管展开图。图3-7 等径直角三通管展开图2、异径直交三通管展开作图方法和步骤: 1)依据所给尺寸画出异径直交三通管的侧视图(主管可画成半圆),按支管的外径画半圆。 2)将支管上半圆弧6等分,标注号为4、3、2、1、2、3、4。然后从各等分点向上向下引垂直的平行线,与主管圆弧相交,得出相应的交点4、3、2、1、2、3、4。 3)将支管图上直线4-4向右延长得AB直线, 在A
10、B上量取支管外径的周长(D),并12等分之,自左向右等分点的顺序标号是1、2、3、4、3、2、1、2、3、4、3、2、1。 4)由直线AB上的各等分点引垂直线,然后由主管圆弧上各交点向右引水平线与之相交,将对应点连成光滑曲线,即得到支管展开图(俗称雄头样板)。 5)延长支管圆中心的垂直线,在此直线上以点1°为中心,上下对称量取主管圆弧上的弧长 ,得交点1°、2°、3°、4°、3°、2°、1°。 &
11、#160; 6)通过这些交点作垂直于该线的平行线,同时,将支管半圆上的6根等分垂直线延长,并与这些平行直线相交,用光滑曲线连接各交点,此即为主管上开孔的展开图样。图3-8 异径直交三通展开图3、同径斜交三通管的展开作图方法和步骤如下(已知主管与支管交角为) (1)根据主管直径及相交角画出同径斜三通的正面投影图(主视图)。 (2)在支管的顶端画半圆并6等分,得各等分点1、2、3、4、5、6、7,过各等分点作斜支管轴心线的平行线交支管与主管相交线于1、2、3、4、5、6、7。 (3)在支管
12、直径17线段的延长线的方向上,作直线ABD,并将其12等分,得各等分点1、2、3、4、5、6、7、6、5、4、3、2、1。 (4)过AB线段的各等分点1、2、3、4、5、6、7、6、5、4、3、2、1作AB的垂线,再过主管与支管的相交点1、23、4、5、6、7作线段AB的平行线,依次对应于各点1、2、3、4、5、6、7,将所得交点用圆滑曲线连结起来,所得几何图形就是支管展开图(即雄头样板)。 (5)在主管右断面图上画半圆;由支管与主管的相交点1、23、4向右引主管轴心线的平行线,将主管断面图的半圆分成6分,交于a、b、c、
13、d点。(此步也可省略) (6)在三通主管下面作一条线段7°1°平行于三通主管轴心线,以7°1°为中心上下依此截取ab、bc、cd的弧长,并作7°1°的平行线段,再过1、2、3、4、5、6、7各点作三通主管轴线的垂直引下线,依此相交于1°、2°、3°、4°、5°、6°、7°将所得交点用圆滑曲线连结起来,所得几何图形就是主管开孔的展开图(即雌头样板)。图3-9 同径斜交三通管的展开图四、大小头的展开1、同心大小头的展开方法
14、一:放射线法展开步骤:(图3-10) (1)运用正投影原理画出同心大小头的立面图; (2)以ac为直径作大头的半圆并6等分,每一等分的弧长为A; (3)延长ab、cd交于O点; (4)以O为圆心,分别以Oa、Ob为半径画弧EF、GH,截取EF=12A,连结OE、OF,所得几何图形EFHG即为要展开的大小头展开图。图3-10 同心大小头展开图方法二:利用三角形求实长法的展开步骤: (1)按已知尺寸画出主视图
15、和俯视图,将其上、下口分成12等分,使表面组成24个三角形。 (2)采用直角三角形法求出l2线的实长。 (3)按照已知三边作三角形的方法,即可得到如图3-11所示同心大小头的展开图。图3-11 同心大小头展开图2、偏心大小头的展开步骤(图3-12): (1)运用正投影原理画出偏心大小头的立面图; (2)延长7-A及1-B交于O点; (3)以1-7为直径画半圆并6等分,得等分点1、2、3、4、5、6、7;
16、 (4)以7为圆心,以7到半圆各等分点的距离为半径画同心圆弧,分别与直线17相交得交点为2、3、4、5、6; (5)自O点连接O6、O5、O4、O3、O2的连结线交AB于6、5、4、3、2各点; (6)以O为圆心,以O7、O6、O5、O4、O3、O2、O1为半径作同心圆弧; (7)在O7为半径的圆弧上任取一点7,以7为起点,以大头半圆等分的弧长为线段长,顺次阶梯地截得各同心圆弧交于6、5、4、3、2、1、2、3、4、5、6、7;
17、 (8)以O为圆心,分别以OA、O6、O5、O4、O3、O2、OB为半径,分别画圆弧顺次阶梯地与于O7、O6、O5、O4、O3、O2、O1各条半径线相交于7、6、5、4、3、2、1、2、3、4、5、6、7各点,用圆滑曲线连结所有交点,所得几何图形就是偏心大小头的展开图;图3-12 偏心大小头展开图五、天圆地方的展开步骤 l)按已知尺寸画山主视图和俯视图,并3等分俯视图1/4圆周,得等分点为l、2、3、4,连接各等分点与B。 2)求实长线。作EF、D延长线的公垂线GH,截取Hl(4)、H2(3)等于俯视图中B1(B4)、B2(B3),连接Gl(4)、G2(3),即得俯视图中的b、c线实长b、c。
1、明代国家与民间资本的联系:开中盐粮 摘 要:明代朝廷通过开中招商政策,有效地动员、利用民间资本尤其是商人资本以解决军需物资的转运问题,其制度的意义则在于朝廷究竟如何确立开中则例,而开中则例的变动与米、麦、豆的折纳关系变动后,其盐粮比价关系、开中纳银制度如何确立等重大问题,否则国家的招商政策也只能是一纸空文。 关键词:国家经济;民间资本;开中制度;开中纳粮;开中纳银 中图分类号:K248文献标识码:A 文章编
2、号:10039864(2005)02000309 明代开中制度的研究,最早见于上世纪40年代日本学者中山八郎的开中法与占窝,就开中制度与边境地区“诡名占窝”获取食盐销售权关系问题进行研究。嗣后藤井宏的开中的意义及其起源,以及藤氏另两篇力作即明代盐商的一考察一一边商、内商、水商的研究及新安商人的研究,则集中就开中制度与民间商人赴边纳粮中盐的过程、原因及其商人的分化、成长等问题进行较为系统的研究,使后学者对明代开中商人经营的一般情况有大体上的了解。80年代以来,我国大陆学者薛宗正明代盐商的历史演变、香港学者李龙华的明代的开中法、台湾学者的明代前期的食盐运销制度以及拙着明代盐业
3、经济研究,除对此制度所引发的民间商人资本成长作进一步的探讨外,还将研究视角转向盐的交易与社会经济关系方面,使本课题逐步深入。但在开中制度与民间商人资本连接点、此制度的基础与依据即开中盐粮的比价关系等经济关系的研究,因资料阙如,需要对明代开中则例进行详细的爬梳整理,才能从自明初以来米、麦、豆、银开中则例的具体规定的变化方面,进而解释国家所确定的开中价格对民间商人资本的动员与利用关系问题。 一、开中则例的制定及其依据 明朝开中制分为边仓纳粮中盐和召商运粮中盐两种形式。但问题是,由于纳粮、运粮、中盐的经济活动,是在不同地区、不同的价格形态下进行的。因此,
4、有必要对上述两种开中形式的价格形成问题进行探讨。- 日中山八郎开中法与占窝,刊于池内宏博士换历纪念东洋史讲座,日本座右宝刊刊行社,1940年;日藤井宏开中的意义及其起源、 明代盐商的一考察一一边商、内商、水商的研究等力作,中译本参见拙译徽州社会经济史研究译文集黄山书社1987年5月版;藤井宏先生新安商人的研究由傅衣凌先生于50年代末译成中文,刊载于安徽史学通讯 (1958年),1985年经译者重新校订,刊于拙编徽商研究论文集,安徽人民出版社1985年10月版;李龙华明代的开中法,刊于香港中文大学中国文化研究所学报1972年4卷2期;台湾大学徐泓先
5、生的明代前期的食盐运销制度 (文史哲学报1974年第23期)、 明代后期的盐政改革与商专卖制度的建立 (国立台湾大学历史学系学报1977年第4期);薛宗正明代盐商的历史演变,刊于中国史研究1980年第2期;刘淼明代盐业经济研究,汕头大学出版社1997年6月版。在此分析中,仅以盐粮交易为代表,盐同其他物货的交换关系及其比价问题,俟后专论。 应该承认,开中总引数的确定,当是明朝廷确定其米粮与盐引交易比例的基本条件。关于开中总引额的规定,乃最早见于正统四年因明军征讨麓川, “师众费多”,次年,云南大理府和金齿卫指挥使
6、司上奏因“用粮数多,蓄积数少”,户部遂规定“中淮、浙、云南盐各三十万引”,招商中盐。此制度遂成为日后出现突发事件时的应急措施之一。如在正统五年陕西延安绥德州的开中盐粮,则是依照上述办法开中的。其规定是“将正统五年淮盐一十二万引、浙盐八万引,如肃州纳米例”招商中盐。 召商运粮中盐的具体运作,从朝廷的角度说,主要是确定合适的“开中则例”。其典型的实例,如成化十九年(1483年)户部议处“大同各边事宜”,记录了运粮中盐则例确定的大体情况。其中说: “两淮运司见有成化十七、十八年存积盐三十万三千余引,宜以二十万引召商于通州仓领米运赴大同交纳。每运一石,与盐二引,量地
7、添减,不出二引之数,限一月以里完,即与支给。”按成化年间户部议定的运价,一般是运粮7585斗给盐一引;如果是纳银,盐一引则纳银o405两。这样,户部最初议定的运米1石给盐2引,大体可以确定通州仓至大同仓的运价每石为银1两左右。然户部所拟 “以两淮盐二引为脚价费,今久无报纳者”,其原因不用说是朝廷酬盐较低之故。于是户部议定 “加半引,不拘客商官民人等,听其各给路引往纳”。如果理解不错的话,成化年间的“加引”召商运粮则例的制定,显然源于永乐二年 (1404年)户部尚书郁新所定的“召商运盐”法。商人为官运盐, “年久者,增引数以为路费”。其“加引”的比
8、例是,河东地区每引加40斤,陕西地区朝邑县每引加80斤,西安府每引加140斤,山西地区平阳府闻喜县每引加80斤,翼城县每引加200斤,河南府的淮浙盐,则每引加1引。既然在官运盐货中,是以“加引”、 “加斤”的方法来调节运价的;那么,在召商运粮中盐的体制下,其投入开中的盐粮交易,其比价就具有如同上述“加引”、 “加斤”关系,抑或以下降纳粮数,以保持盐粮交易比价的平衡。如前所述,在召商运粮的体制下,商人承运的粮食主体则是府县的税粮。这一点,从明初边方奏请或廷议的诸记录中,都能反映商人承运税粮的关系。如开中法施行之初的洪武四年(1371年)二月大同卫都指挥使耿忠奏言:
9、0; “大同地迩沙漠,元季勃罗帖木儿、扩廓帖木儿等乱兵杀掠,城郭空虚,土地荒残,累年租税不入,军士粮饷欲于山东转运,则道里险远,民力艰难。请以太原、北平、保安等处税粮拨付大同输纳为便。”由于大同驻军的粮饷供给依制由山东府县承担,而欲改其军饷供应地,则须边臣奏请,此当制度使然,毋庸赘释。此奏经廷议,决定“于山东所积粮储拨一十万石,运至平定州,山西行省转至大太和岭,大同接运至本府,及以附近太原、保安诸州县税粮拨付大同以为储待。”至于税粮的具体运法,无非是官运(其中包括军运)或*两种形式,而在*方面,大多是由民之“富室”或商人承担的。以宣德十年(1435年)商人组织*税粮的事例,可知当时赤城堡需运粮
10、3万石,哨马营3万石,独石1万石。即是按明代定制“凡输粟于各边者,量地远近,价各有差”组织实施的。参与承运税粮的商人均“自备脚力,朝廷则以盐偿之”。这里所说的“价各有差”,实即反映在开中则例中盐一引与上纳米粮斗数的差异上。仅以此例,即可说明开中制条件下官与民的盐粮交易比价关系。- 宜德三年,云南麓川宜慰思任发侵夺南甸、路江等处村寨, “云南总兵官黔国公沐晟议论调兵剿捕”因军需问题,故开中云南井盐,招商中纳。关于此,参见明宣宗实录卷四二“宜德三年闰四月”条。 明英宗实录卷六七“正统五年五月己酉”条。
11、; 明宪宗实录卷二四五“成化十九年十月丙寅”条。 明宪宗实录卷二四七“成化十九年十二月丁亥”条。 明太宗实录卷二八永乐二年二月甲申”条。 国朝典汇卷九六户部十·盐法。上表所载开中则例,乃是明代较为典型的例证,值得注意。其则例的基本要素是户部根据道里远近、粮米时价低昂,以及所中盐运司的盐价高低确定的。而开中则例准确与否,当与明代“时估”制度是否严密有直接的关系。其“时估”制的具体实施情况,按(诸司职掌)卷三的记载:“民间市肆买卖,一应货
12、物价值,便从州县亲民衙门,按月从实申报合干上司。遇有买办、军需等项,以凭照价收买。”而盐粮交易的比价,当是户部所办军需的主要方面。无论边境还是腹里地区,其开中则例的确定,乃是以“时估”物价为其依据,这一点当无疑义。而对于商人运价的估算与调整,显然也是以盐粮交易的时估价格为基础。通过前述“加引”、“加斤”的事例分析,可知此制对于保持民间物料价格的平衡,多少都发挥了调节作用。时估制度,大体上为有明一代所遵行。如万历末年的庞尚鹏清理盐法疏,则记述了明季时估制在开中法中的实际应用情况。其疏云:“各边开中盐粮,务要量彼处米价贵贱,及道路远近险易,定夺则例具奏,召商中纳。此祖宗成规也。迩来边中上纳,多不依
13、时估,及虽依时估,而转运交收,领给勘合,其间私费尤难尽言。”这一方面反映了庞尚鹏对明末时估制崩坏的忧虑;而另一方面却表明开中则例不仅是以时估制为物价基础的,而且民间商人参与盐粮交易的过程中,对旧有的时估制亦多有所突破。尽管开中则例以时估制为其依据,但在现实中,由于盐粮开中的地域广大,盐粮价格变动频繁,加之吏治衰微,户部很难准确地掌握和调节盐粮交易的比价关系,这就使开中商人感到米重盐轻,无利可图,致使开中制时续时断,有误军储。朝廷为挽救开中制的颓势,不得不采取一系列的变通措施,由此引发了开中制的演变。
14、 二、开中则例的变化与米、麦、豆的折纳关系 明代开中盐粮则例的变化及其变动趋势,可以两淮盐运司为例,以求反映明代开中则例变化的一般情况。- 明经世文编卷三五七。 此处所记则以两淮为主,关于其他盐运司的中盐则例,一并加以说明。又,本处所说的“斗、升”的容量单位,则是与明代的盐引重量单位相一致的,即盐每引为200斤,其官府与商人的交换则是本表所反映的上纳若干斗升的米粮,则可以获得行销若干盐引的权利。此外,本表所开列的开中则例数据,是根据明实录、明大政纂要、皇明世法录统计。
15、60; 需要说明的是,关于年度开中总额,在明实录中,很少有记载。但在天顺八年八月户部“共开中淮浙等运司各年盐课一百六十七万二千二百九十一引”,并进一步确定大同等处盐粮开中则例的记载中,可以明确其年度的开中总额。此外,因开中地的仓口不等,其主要仓口所制定的开中则例,自然也不相同。关于此,从明宪宗实录卷八“天顺八年八月丙午”条关于更改上纳仓口的规定中,得知原在“兰县开中引盐于甘凉缺粮仓分上纳。于是肃州仓改中浙盐九万六千八百六十一引,每引米麦各半,共四斗五升。镇夷官仓改中河东盐十万引,每引米麦豆共一斗五升。肃州仓改中河东盐一十九万五千引,每引米麦豆共
16、一斗五升。”而关于米豆的上纳比例,也没有任何规定,这就意味着商人可全部上纳米或豆,也可按其实际情况上纳,只要符合斗数的规定,既可领取盐引勘合,从事盐货的交易。至于商人上纳粮草的地点在宣府和大同等七处仓口,按户部制定开中则例的原则,其上纳米豆的斗数,实际上说明运费的差异。而米豆斗数相同的仓口,其地理位置、运输条件应是相同的。同一开中地的盐粮比价有所不同。惟为说明仓口与盐运司盐价的差异问题,故列表如下 需要注意的是,因产部的开中则例中所规定的商人上纳米粮的斗数,最终是需要商人来盘算是否有利益,才有可能收到开中制度的实际效果。从天顺八年北边地区开中则例的上纳粮草数额看,商人的上
17、纳情况如何,则是检验其则例是否可行的重要依据。同年十二月,根据巡抚大同副都御史王越的报告所说: “大同所开盐格重,商人无一至者,请量减之。”其结果户部更定大同“淮盐每引米豆减五升,浙盐减三升,长芦、河东各减二升”。但值得注意的是,根据明宪宗实录卷一三一“成化十年秋七月辛未”条的记载,延绥仓:两淮盐每引纳米4斗,豆2斗;山东盐每引米15斗,豆1斗;河东陕西盐米15斗,豆05斗;河间长芦盐米2斗,豆1斗;福建盐米13斗,豆05斗;广东盐米15斗,豆05斗。肃州等处仓:甘、凉等处中淮盐米4斗,豆2斗,肃州仓米3斗,豆2斗;浙盐甘凉等处米3斗,豆l斗,肃州米2斗,豆1斗;山东盐甘凉等处米1
18、5斗,豆1斗;河东陕西盐甘凉等处米15斗,豆05斗,肃州米1斗,豆05斗;河间长芦盐甘凉等处米2斗,豆1斗,肃州米15斗,豆1斗;福建盐甘凉等处米13斗,豆o5斗,肃州等处米1斗,豆03斗;广东盐甘凉等处米15斗,豆O5斗,肃州等处米1斗,豆05斗。宁夏等仓:淮盐每引纳米4斗,豆2斗,浙盐米3斗,豆1斗,山东盐米1。5斗,豆1斗,河东陕西盐15斗,豆o5斗,河间长芦盐米2斗,豆1斗,福建盐米13斗,豆05斗,广东盐米15斗,豆05斗。这里所说的开中盐引额共918561引。当然,所谓的开中盐引额度,本是“成化七等年盐”。这应成为明代边境地区开中的典型例证,之所以如是说,主要在于明朝中期以前的边境
19、地区的米粮等实物开中,因有所存积的盐货可以为商人承运销售,而在此之后所实行的“预支”的情况是截然不同的。成化十年九月,山东临清、广积二仓:淮盐每引粟5斗,麦55斗,浙盐每引粟4斗,麦45斗,长芦、山东盐每引粟25斗,麦O3斗。常丰、德州二仓:淮盐每引粟5斗,麦55斗,浙盐每引粟4斗,麦45斗,长芦、山东盐每引粟25斗。 由于成化前的开中制度是以盐粮交易为中心,因此需要先就纳粮开中则例的基本原则及其折纳问题作如下说明: (一)如果以明代开中量最大、盐价最高的两淮盐为例,可以看出不同年份开中则例纳米粮数的变化,引发盐粮交易比例变动的直接原因,不用说是
20、因为盐产区盐价与仓口米价的变动所引起的,但对于开中商人而言,其“道里远近”、纳米粮的斗数以及上纳物的规定,即是米还是粟、豆、麦、草,是取决于是否投入开中的决定因素。至于户部,则必须制订出宜于民间商人所能接受的盐粮交易则例,否则,必然导致开中制的失败。从前面所示同一地区上纳米粮斗数及上纳物的变化,则可以看出户部是依据开中施行的情况作过调整的。- 谭西思:明大政纂要卷八“天顺八年八月丙午”条。 谭西思:明大政纂要卷十二“天顺八年十二月癸巳”条。 谭西思: 明大政纂要卷一三一“成化十年秋七月辛未”条。
21、160; (二)这里所列出的米豆斗数,或者说盐草的束数,都是户部在“时估”制度的基础上所确定的盐粮交易的比价,如果将此价格看成是官价的话,那么,在商人与官的交易中,商人要想获得盐的销售权的话,就必须按照官方所确定的盐粮交易价格进行,否则就毫无意义。更进一步说,产部所规定的盐粮交易价格,实际上就是米、麦、豆、草、盐甚至于后期所交易的银两的比价,而在官方看来,上述交易的各种物资价格,在实际的操作中应是可以相互置换的。举例说,如米与豆与盐的交易,在榆林常股盐纳米2斗或豆3斗,都可取得盐一引的销售权。 (三)正因为此处的价格是官价,而在招商的实行过程中,
22、因价格的不合理,也就必然出现商人上纳粮草多而无盐供给,或粮少盐多导致年度开中失败的情况出现。在这样的情况下,官方则对开中盐粮的比价进行调整。如在前示天顺时期宜府、大同的盐粮比价的下调,即是明代通行的做法。至于米、豆、粟、麦、草的兼纳政策,官方与民间商人交易的角度看,实际上也有价格调整的意思。但有时则是根据边境地区的实际需要所确定开中物资的种类。如豆与草的上纳,显然与军马草料的供给不足有直接的关系。 (四)正如前所述,由于明代开中的报中地是在各不同的仓口,其道里及所用运输工具之不同,也对报中的盐粮比价有影响。如在成化九年地处九边的宣府镇,其仓口即分为在城仓口与独石、马营及
23、边境地带“葛峪等十五堡”,其上纳的米豆额也有所差异。这就说明道里远近及运输条件乃是户部制定盐粮交易比价的要素之一。 值得注意的是,关于明代边境地区的上纳粮草易盐制度中所反映的盐粮比价关系,实际上是随边境与盐销售地区的盐粮价格变动而发生变化的。如果以所谓边境地区的盐粮比价关系来看,大体上可以说明盐粮价格变动与开中制度持续的关系。 表中所列数据,说明在洪武初期大同等西北边境地区(宣府、延绥、榆林等地应与之相当)上纳的粮数则为盐一大引(大引400斤,小引200斤),其中即包含麦、豆、粟而不是米。从其变动趋势看,总的来说其米豆麦上纳数处于较为平稳态势,而出现粮价下降
24、的情况,显然与边境地区的粮食价格变动有直接的关系。按年代划分来说,洪武朝的粮价低而盐价贵,从永乐时起,盐粮价格变动主要是粮价上涨,而正统至成化时期的折纳的出现,则是官方降低盐价的重要措施,此时常股盐、存积盐支付的划分,也说明当时民间商人上纳粮草数量较多,其盐货的支付则需要朝廷确定年度的量,以防范因盐货不足所引发盐价上涨的情况。 三、粮草折银关系 所谓“折银”,实际上是官方所确定的“粮草”中的米、麦、豆、草及布等军需物资在边境地区的价格。明初实行召商纳米(粮)中盐的
25、实态,除米之外,还应包括麦、粟、豆等兼纳的“粮”的部分,在兼纳中盐的基础上,又实行折收棉布、白银解边的制度,这即是明代早期的盐课折纳制在开中法中的表现。其具体的例证,如洪武四年(1371年)三月即规定: “山东、山西盐课折收棉布、白金赴大同易米,以备军饷。”如果将此例作为明代开中法纳米中盐并行的制度的话,那么这就意味着兼纳麦、粟、豆、草、铁、茶等则是此制的延伸形式,其结果,也必然随着货币经济的发展而形成边方纳银制。 边方纳银制的出现,从马文升重盐法以备急用疏)所描述的成化年间山西边方商人报中实态即可推察出来。其疏云:“虽有中者,及至到边,多不上纳粮料,止是折
26、收银两。”边方仓口折收银两的情况,不用说是以边饷采买制为背景的,这种情况,在正统七年(1442年)湖广并贵州三司的奏疏中已见税粮折银上纳的实例。其原因,乃在于“每岁供边军”,转运税粮沉重,所以议改“于税粮内折银、布运给为便”。税粮折银的扩大化,遂促发了边方纳银制度的成立。至成化七年(1471年),始见于北直隶、陕西饥荒府县开中纳银,每引“纳银三钱”。十六年(1480年),湖广边仓开中两淮存积盐七万引,每引银“四钱五分”;常股八万引,每引“银三钱五分”。此后边方纳银制遂推行于福建、广东、两浙、长芦等运司。关于边方纳银的引价分析,有如下表所示。 可以看出,在明代
27、中期所实行的边境地区纳银开中的银价问题,可以说是最初商人上纳粮草的折价,或者说当时所上纳的银两,应该是边境地区的粮食价格,因为边境军需是以此银两来购买的。这即是边境地区纳粮制度向“招商籴买”制度过渡后而出现的纳银开中制度。如果说这两种制度的本身均在于解决边境军需问题,也并不为过。但问题是,商人到盐运司纳银中盐,明制称为“召商中卖”即系盐运司直接出售盐货,商人无须至边方纳银,而盐运司则将所卖盐价银解运户部,由户部解边的制度体系,显然同前述边方纳粮(纳银)开中制度的性质是完全不同的。 具体来说,盐运司卖盐的最早实例始见于成化二年(1466年)两淮召商中卖割没官盐。其因江淮饥
28、荒,经副都御史林聪奏“请以两淮运使仪真批验盐引所没官盐二万余引卖银”, “赈凤阳诸处”。此后沿为制度。十年(1474年),准河东盐于河南南阳、汝宁“二府开中,则别立斗数,于运司发卖”。 - 明太祖实录卷六二“洪武四年三月癸卯”条。 马文升,景泰进士,历按山西、湖广。其疏所言“纳银”情况,当系巡按山西之事。详见明经世文编卷六三。 明英宗实录卷九三“正统七年六月庚戌”条。 明宪宗实录卷八七"成化七年春正月辛巳”条。 明宪宗实录卷二四“成化十六年六月丁丑”条。
29、 明大政纂要卷二八“成化二年闰三月”条,又见明宪宗实录卷二八“成化二年三月庚辰”条。 明宪宗实录卷一二八“成化十年五月丁亥”条。 至十二年(1476年),各盐运司、提举司均改为由运司开卖盐引,在巡抚延绥等处左佥都御史丁川等人奏请下,原户部定拟中盐则例“每引米豆六斗或四斗,止值银三二钱,三斗二斗者,止值银一钱五分。使即其地发卖,得利当倍。宜令巡抚等官选委府州县廉正官于各盐运司及提举司召商发卖,其银领回籴买米豆为便。户部覆奏。从之。”丁川奏准施行运司卖盐纳银之制,从此改变了明初边方纳粮的体制,结束了依靠开中法促使民间商人承担物资转运的状态,
30、商人的经济活动目标也开始由此而转入盐运司和提举司。这不能不承认是明代盐业经济关系的一大转变。 按明代制度,边商是承担朝廷纳粮中盐“正引”的商人。 “正引”又称为“正单”,是需要户部每年定额发放的盐引额数。对于边商而言,其主要的问题在于“困于掣支”。 “掣支”,又称为“京掣”。按明代“旧例:每岁两掣,每掣四单,后因浮课混淆,改于八月一掣,每掣四单。又一盐臣久缺,百事稽误,迟至十八个月一掣,计误掣二年,则壅十二单矣。”这种延误掣盐的原因,乃在于“浮引盛行”。这里所说的“浮引”,显然是指商人在边报中纳粮或纳银后因须挨单掣盐而导致大量的边境仓口发出的盐勘
31、合壅滞的主要因素。而小票盛行,则是导致边方纳粮体制解体的直接原因。此外,由于边商上纳粮草的正常程序是需要上纳本色或折色粮草后,挨次领取盐引勘合,到盐运司比对后下场支盐,然后按朝廷所规定的行盐区域贩运盐货。但如果在边境地区能够获得不挨次上纳或领取勘合,边商就可以在边境地区反复上纳,以获得更多的盐的行销权。这样,在边境地区所流行的“随时纳给”的“小票”,就导致边疆地区“中挟而轻卖,奸商皆走小票,则正引坐废”的局面。按榆林道布政陈性学所说,小票的盛行,有六大弊端: “夫边引例重二百斤,官价五钱,加纳余盐七钱五分,而重五百五十斤。堆积三年,挨单顺序。例也。今以小票发卖,不随盐单,每包至二千
32、五百斤,随纳随给,人情孰不欲利?见少则就多,浮引四倍,而盐利少引积不售,坐困一也;盐志载商盐必挨单候掣,顺序发卖。彼盐不登单,随意中发,此有守候之苦,又有掣盘之费,人不乐趋,坐困三也;且彼盐发卖,执有小票,江浙吴楚,何所不之?夫行盐之地有方,食盐之口有数,彼既盛行,则此无买主,坐困四也;先年盐法通行,则有南商至边收引,今小桥便利,则南商不北,则边商减价,赍尽江南,坐困五也;边方淮盐,每引官价五钱,并余盐七钱五分,今江南价止四钱五分,边方浙盐官价三钱六分,江南止得一钱六分,计淮浙二十二万六千余引,亏短价银五万七千余两,四五年间,变产赔偿,不复能及,坐困六也。”这里所说的“小票”,实际上则是明代嘉靖年间所开设的“商买余盐”制度。关于此,嘉靖年间的户科给事中管怀理说得很清楚。其奏疏有云:“欲通盐课,必先处余盐;欲处余盐,必多减正价。正盐贱则私贩自息,私贩息则正盐自行。请将正余盐各定价值,俱令开边中纳。正盐纳以引目,下